硫化染料从诞生至今已有一百多年的历史了，首例硫化染料是1873年由Croissant和Bretonniere制得的，他们将含有机纤维的材料，如木屑腐植质、麸子、废棉花和废纸等用硫化碱和多硫化碱加热而得到。这种暗色有恶臭的吸湿性染料，组成不固定且易溶于水，以碱性浴和硫化碱浴两浴染棉时得到绿色染品。在空气中暴露或以重铬酸盐溶液化学氧化进行固色时，棉布可变为棕色。由于这些染料有优异的染色性能，再加上价格低廉，得以在棉布染色工业中应用。
1893年，R.Vikal将对氨基苯酚与硫化钠和硫磺熔融制成黑色硫化染料，他还发现，将某些苯系和萘系衍生物与硫和硫化钠共熔，可制得多种黑色染料。此后，人们在此基础上研制出了蓝色、红色和绿色硫化染料，同时制备方法和染色工艺也大有改进，水溶性硫化染料、液体硫化染料和环保型硫化染料的相继出现，使得硫化染料得到蓬勃发展。
硫化染料是目前应用最广泛的染料之一，据报道，全世界硫化染料的产量达十几万吨，而其中最重要的品种是硫化黑染料。目前，硫化黑的产量占硫化染料总产量的75%~85%，由于其合成简单、成本低廉、各项牢度较好、无致癌性，深受各印染厂家的青睐。在棉及其他纤维素纤维的染色上应用很广，以黑色、蓝色系列应用最为广泛 。
硫化染料的分类
硫化染料发展至今可分为四大类：
1、粉状硫化染料
染料结构通式：D-S-S-D，一般需用硫化钠沸煮，溶解后应用。
2、水解性硫化染料
染料结构通式：D-SSO3Na，这类染料是用亚硫酸钠或亚硫酸氢钠处理传统硫化染料而成，染料中含水溶性基团，故呈水溶性，但染料中不含还原剂，对纤维无亲和性，一般采取悬浮体轧染方式施加在织物上。
3、液体硫化染料
染料结构通式为：D-SNa，含一定量的还原剂，将染料预还原成可溶性的隐色体。
1936年以前，硫化染料是以粉状剂型作为其商品形态的，使用时将粉状硫化染料与硫化、,纯碱水溶液共热至沸使其溶解。1936年,美国的约翰·勒·克利斯特制得了预还原好的、相当稳定的硫化染料浓溶液，并取得了专利，这就是现在众所周知的液体硫化染料。
4、环保型硫化染料
在生产过程中精制成染料隐色体，但含硫量和多硫化物量远低于普通硫化染料。该染料纯度高，还原度稳定，渗透性好，同时在染浴中采用葡萄糖和保险粉的二元还原剂，既能还原硫化染料又能起到环保作用。
结构染色机理
特点
硫化染料是一类含硫染料，分子中含有两个或多个硫原子组成的硫键，应用时将它还原成隐色体，使其溶解在水中，并对纤维染色。硫化染料染色的特点因染料种类不同而有所不同。硫化染料水洗牢度高、适用性强，虽然摩擦牢度和鲜艳度不及活性染料，但其沾色牢度和耐晒牢度较活性染料好，且硫化染料染色时用盐少，耗水也少。硫化染料是含有硝基和氨基的有机化合物，大部分是在高温中与硫和硫化钠反应而成。许多硫化染料无一定的化学分子式。硫化染料与还原染料染色原理相似，它们通过化学还原反应，形成与纤维有亲和力的水溶性形态隐色体上染纤维，再通过氧化过程与纤维紧密结合。
硫化染料不溶于水，染色时需使用硫化钠或其他还原剂，将染料还原为可溶性隐色体。它对纤维具有亲和力而染上纤维，然后经氧化显色便恢复其不溶状态而固着在纤维上。所以硫化染料也是一种还原染料。硫化染料可用于棉、麻、粘胶等纤维的染色，其制造工艺较简单，成本低廉，能染单色，也可拼色，耐晒坚牢度较好，耐磨坚牢度较差。色谱中缺少红色、紫色，色泽较暗，适合染浓色。
染色机理
硫化染料还原溶解配成染液，形成的染色隐色体被纤维素纤维吸附，经空气氧化处理，使纤维素纤维显现所需颜色。
硫化染料母体对纤维没有亲和力，其结构中含有硫键、二硫键或多硫键，在硫化钠还原剂作用下被还原成硫氢基，变成溶于水的隐色体钠盐。隐色体对纤维素纤维有很好的亲和力的原因是染料的分子较大，进而与纤维之间产生较大的范德华力和氢键作用力。
硫化染料的染色过程
硫化染色过程可以分为下列四个步骤：
1、染料的还原
还原溶解硫化染料比较容易，常用硫化钠作为还原剂，它还起碱剂的作用。为防止隐色体被水解，可适当的加入纯碱等物质，但还原浴碱性不能过强，否则染料还原速率变慢。
2、染液中的染料隐色体被纤维吸附
硫化染料的隐色体在染液中以阴离子状态存在，它对纤维素纤维有直接性，能吸附在纤维表面并扩散进入纤维内部。硫化染料隐色体对纤维素纤维的直接性较低，一般采用小浴比，同时加入适当电解质，在较高温度下可使上染速率提升，匀染性和透染性得到改善。
3、氧化处理
硫化染料隐色体上染于纤维后，必须经氧化，才能显示出所需的颜色。氧化是硫化染料染色后的一个重要步骤。对易氧化的硫化染料染色后经水洗和透风就能被空气氧化，即用空气氧化法；对一些不易氧化的硫化染料，则采用氧化剂处理以促进氧化。
4、后处理
后处理包括净洗、上油、防脆和固色等。硫化染料染后一定要充分水洗，以减少织物上残留的硫，防止织物脆损，因为染料中的硫及硫化碱中的硫易在空气中氧化生成硫酸，对纤维素纤维会引起酸水解而降强，使纤维脆损。因此可用防脆损剂处理，如：尿素、磷酸三钠、骨胶、醋酸钠等。为提高硫化染料的日晒和皂洗牢度，可在染色后进行固色。固色处理的方法有两种：金属盐类处理(如：重铬酸钾、硫酸铜、醋酸铜及这些盐类的混合物)和阳离子型固色剂处理。
文章来源： 纺织印染整，染整百科
